سيتم حظر برنامج Photoinitiator TPO ، وأين يجب أن يذهب العلاج بالأشعة فوق البنفسجية LED؟
Jul 04, 2023
في الآونة الأخيرة ، أعلنت وكالة المواد الكيميائية الأوروبية (ECHA) رسميًا عن إدراج ثنائي الفينيل (2،4 ، 6- ثلاثي ميثيل بنزويل) أكسيد الفوسفين في الدفعة التاسعة والعشرين من قائمة المواد ذات الاهتمام الشديد (SVHC). وبذلك يرتفع عدد المواد في قائمة المرشح SVHC إلى 235.
بالنسبة للمواد الكيميائية المدرجة في القائمة ، تتحمل الشركات المعنية مسؤولية إدارة مخاطر المواد الكيميائية وتوفير المعلومات للعملاء والمستهلكين حول الاستخدام الآمن لهذه المواد الكيميائية. يمكن إضافة هذه المواد إلى القائمة الرسمية في المستقبل. إذا كانت مادة ما مدرجة في هذه القائمة ، فسيتم حظر استخدامها ، ما لم تطبقها الشركة وتفوضها المفوضية الأوروبية بمواصلة استخدامها.
المعلومات المحددة عن المواد المضافة هي كما يلي:
المادة: ثنائي فينيل (2،4 ، 6- ثلاثي ميثيل بنزويل) أكسيد الفوسفين
الاسم المستعار: Photoinitiator TPO
رقم EC: 278-355-8 CAS
رقم: 75980-60-8
سبب الإضافة: السمية الإنجابية (المادة 57 (ج))
الاستخدامات الشائعة: تستخدم في الأحبار والأحبار ومنتجات الطلاء والبوليمرات الكيميائية الضوئية والمواد اللاصقة ومانعات التسرب والحشو وطين تشكيل الجبس ، إلخ.
01|الطريق إلى التنمية المحلية للمعالجة الخفيفة
المعالجة الضوئية (التصوير الضوئي) هي المعالجة التي يسببها الضوء للركائز الأحادية أو قليلة القسيمات أو البوليمرية وتستخدم بشكل عام في عمليات تشكيل الفيلم. تتميز التكنولوجيا بخصائص الكفاءة العالية والقدرة على التكيف على نطاق واسع والاقتصاد وتوفير الطاقة وحماية البيئة.
ينقسم العلاج بالضوء إلى مصابيح الزئبق التقليدية وعلاج الأشعة فوق البنفسجية LED الناشئ. لأن مصباح الزئبق التقليدي لا يستخدم بدون معالجة مناسبة سيؤدي إلى تلوث بيئي شديد ؛ وعلاج UV LED بمزيد من الكفاءة في استخدام الطاقة ، يمكن تشغيله وإيقافه في أي وقت ، والحجم أصغر ، والعديد من المزايا الأخرى تحل تدريجياً محل علاج مصباح الزئبق التقليدي ، وأصبح التيار الرئيسي لمعدات المعالجة بالضوء.
نسبة المحفزات الضوئية في صيغة المعالجة بالضوء منخفضة ، عادةً حوالي 2 بالمائة -5 بالمائة ، لكنها محورية. هذا لأن تفاعل المعالجة بالضوء يحدث من خلال امتصاص ضوء الأشعة فوق البنفسجية بواسطة البادئ الضوئي لإنتاج الجذور الحرة ، والتي تؤدي إلى تفاعل البلمرة وإجراء المعالجة النهائية للمنتج.
المحفزات الضوئية التقليدية ، مثل 1173 ، 184 ، وما إلى ذلك ، هي أقصى طول موجي للامتصاص لطول موجي قصير من UVC ، لذا فإن المعالجة التقليدية بمصباح الزئبق أكثر ملاءمة.
تتركز مصابيح LED للأشعة فوق البنفسجية بشكل أساسي في أطوال موجية قليلة ، مثل 365 نانومتر ، 385 نانومتر ، 395 نانومتر ، 405 نانومتر ، وامتصاص المحفزات الضوئية لأكسيد الفوسفين في هذه الأطوال الموجية قوي نسبيًا ، لذلك فهي تستخدم على نطاق واسع في تطبيقات الأشعة فوق البنفسجية.
يعد TPO أحد أكثر المبيدات الضوئية تمثيلا ، والذي يتميز بكفاءة بدء عالية ، ولا اصفرار ، وسعر معتدل نسبيًا. ومع ذلك ، نظرًا لازدهار المعالجة بالأشعة فوق البنفسجية LED في السنوات القليلة الماضية ، كان العرض العالمي من TPO ضيقًا ويصعب العثور عليه ، حيث تجاوز أعلى سعر للوحدة RMB300 / كجم.
في السنوات الأخيرة ، نظرًا للتوسع المستمر في الشركات المصنعة المحلية الرئيسية لمُصنعي التصوير الضوئي ودخول جهات تصنيع جديدة ، فقد تم تخفيف العرض الضيق لـ TPO بشكل كبير ، وانخفض السعر مرة أخرى إلى حوالي 100 يوان صيني.
02|تصنيف سمية TPO والقيود المفروضة على الاستخدام
عادة ما تكون المحفزات الضوئية عبارة عن مركبات عضوية صغيرة ، وفي حالات الضوء غير المكتمل ، يمكن أن تظل جزيئات البادئ الضوئي هذه في المنتج المعالج ، مكونة مواد قد تكون مهاجرة. بالإضافة إلى ذلك ، في معظم الحالات ، تكون عملية توليد الجذور الحرة من المحفزات الضوئية من خلال الانقسام. قد تشكل هذه الجذور مركبات وزن جزيئي ثانوي بعد إخمادها النهائي. هذه المنتجات الجزيئية الصغيرة تسبب مشاكل الهجرة وقد تنتج بعض المواد السامة.
مع الاستخدام الواسع النطاق لـ photoinitiator TPO ، تم تكثيف تنظيمه. وفقًا للوائح EU CLP (التصنيف والوسم والتعبئة والتغليف) ، تم تصنيف TPO في البداية على أنها مادة سامة للتكاثر من الفئة 2 (H361) ، أي "مادة مشتبه في تسميتها للتكاثر البشري".
في يونيو 2020 ، اقترحت السويد ، إحدى دول الشمال الأوروبي ، تغيير التصنيف إلى 1B (H360DF) وإضافته كمسبب لتهيج الجلد (H317). يعتمد هذا على مجموعة كبيرة من الأدلة من الدراسات التي أجريت على الحيوانات. (1B تعني "المادة السامة المفترضة للتكاثر البشري")
عملية التصنيف والتوسيم المنسقة للاتحاد الأوروبي (CLH)
في خريف عام 2021 ، وافقت لجنة تقييم المخاطر بالاتحاد الأوروبي (RAC) على تحديث تصنيف TPOs. بمجرد الموافقة عليها من قبل المفوضية الأوروبية ، ستتم إضافة الفئة إلى الملحق السادس من لائحة الاتحاد الأوروبي CLP من خلال ATP وتكون ملزمة قانونًا.
في كانون الثاني (يناير) 2023 ، أعلنت السويد عن إخطار بنية اقتراح إدراج TPOs في قائمة SVHC (المواد ذات الأهمية الشديدة). تم إغلاق الدعوة للتعليق على الاقتراح في 3 أبريل 2023.
يتم الآن تضمين TPO في القائمة 29 المرشحة للمواد ذات الاهتمام الشديد (SVHC).
03|خيارات لبدائل TPO
بالإضافة إلى TPO ، هناك نوعان آخران من المحفزات الضوئية شائعة الاستخدام ، TPO-L و 819 (BAPO) ، وهما موانع ضوئية لأكسيد الفوسفين مع قدرة امتصاص جيدة في نطاق UVA.
TPO-L له هيكل مشابه لـ TPO ولكنه أقل سمية بسبب استبدال حلقة البنزين لمجموعة إيثوكسي في الجزيء. على الجانب السلبي ، مع ذلك ، يتمتع TPO-L بكفاءة بدء أقل بكثير من TPO.
مُبدئ ضوئي آخر من أكسيد الفوسفين هو 819 (BABO) ، والذي يمكن اعتباره TPO مع استبدال حلقة بنزين واحدة بـ 2،4 ، 6- ثلاثي ميثيل بنزويل ، أي بمجموعتين 2،4 ، 6- ثلاثي ميثيل بنزويل . 819 لديه كفاءة بدء أعلى من TPO ولكنه يعاني من مشكلة اصفرار أكثر حدة. هذا غير ممكن عندما يكون اللون مطلوبًا.
بمعنى آخر ، يمكن أن يحل TPO-L و 819 محل TPO فقط في بعض التطبيقات ، ولكن جزئيًا فقط.
04|البديل الجديد لـ TPO - TMO
TMO هو (2،4 ، 6- ثلاثي ميثيل بنزويل) مكرر (p-tolyl) أكسيد الفوسفين ، CAS 270586-78-2. من وجهة نظر هيكلية ، يعتمد TMO على TPO مع إدخال مجموعة الميثيل على كل من حلقتين البنزين ، مما يقلل بشكل كبير من السمية البيولوجية لـ TPO.
TMO
لقد وجد بشكل تجريبي أن TMO لديها كفاءة بدء أفضل قليلاً من TPO بينما لا تتسبب في الاصفرار والترحيل أقل بكثير.
بدأت منحنيات تحويل الرابطة المزدوجة لـ TMO و TPO TMPTA
تعد TMO الآن في مرحلة الإنتاج الضخم وحصلت على شهادة التسجيل للائحة الاتحاد الأوروبي بشأن تسجيل وتقييم وترخيص وتقييد المواد الكيميائية ("REACH") ، والتي تسمح ببيعها في أوروبا ، المنطقة ذات الرقابة الأكثر صرامة من المواد الكيميائية.
مجمعة من:
المواد الكيميائية الجديدة ، وكالة المواد الكيميائية في الاتحاد الأوروبي ، اختبار GTS العالمي ، مواد المعالجة الخفيفة الجديدة ، المعلومات الكيميائية الأسبوعية في الصين ، المواد الجديدة DT